为什么NaHSO3显酸性但是NaHCO3显碱性
亚硫酸氢钠（NaHSO3）和碳酸氢钠（NaHCO3）都是常见的酸式盐，但它们在溶解于水后，却表现出截然不同的酸碱性：NaHSO3溶液显酸性，而NaHCO3溶液显碱性。这一现象的根本原因在于两种酸式酸根离子（HSO3-和HCO3-）在水溶液中的电离与水解行为存在显著差异。
电离与水解的竞争
对于NaHSO3，其酸式酸根HSO3-在水溶液中，电离（释放H+）的趋势远大于水解（结合H+）的趋势。HSO3-可以进一步电离为SO3^2-和H+，其电离常数（Ka2）约为6.3×10^-8，相对较大。同时，其水解对应的共轭碱SO3^2-的水解常数（Kh）非常小（Kw/Ka1 ≈ 10^-14/1.5×10^-2 ≈ 6.7×10^-13）。因此，HSO3-在水溶液中释放H+占主导，导致溶液显酸性。
碳酸氢根的特殊性
反观NaHCO3，其酸式酸根HCO3-的行为则不同。HCO3-既能电离（HCO3- ⇌ CO3^2- + H+，Ka2=5.6×10^-11），也能水解（HCO3- + H2O ⇌ H2CO3 + OH-，Kh=Kw/Ka1=10^-14/4.3×10^-7≈2.3×10^-8）。通过比较Ka2和Kh值可以发现，HCO3-水解生成OH-的趋势（Kh）明显大于其电离生成H+的趋势（Ka2）。因此，水解反应占优势，溶液中OH-浓度大于H+浓度，宏观上表现为碱性。
综上所述，决定酸式盐溶液酸碱性的关键，是其酸式酸根离子电离常数（Ka2）与水解常数（Kh）的相对大小。NaHSO3因HSO3-电离强于水解而显酸性，NaHCO3因HCO3-水解强于电离而显碱性。这一原理也解释了为何同为“酸式盐”，其水溶液的酸碱性却可能完全不同。